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ZRX-30334型pH計原理級別準度
瀏覽次數:1137發布日期:2022-06-20

PHJpH計原理級別準度


原理

什么是pHpH是拉丁文“Pondus hydrogenii"詞的縮寫(Pondus=壓強、壓力hydrogenium=氫),用來量度物質中氫離子的活性。這活性直接關系到水溶液的酸性、中性和堿性。水在化學上是中性的,但不是沒有離子,即使化學純水也有微量被離解:嚴格地講,在與水分子水合作用以前,氫核不是以自由態存在。

H2O+ H2O=H3O++ OHˉ,由于水合氫離子(H3O+)的濃度是與氫離子(H+)濃度等同看待,上式可以簡化成下述常用的形式:

H2O=H++ OHˉ

此處正的氫離子,人們在化學中表示為“H+離子"氫核"。水合氫核表示為水合氫離子"。負的氫氧根離子稱為氫氧化物離子"

利用質量作用定律,對于純水的離解可以找到平衡常數加以表示:

K=H3O+×OH-————H2O

由于水只有少量被離解,因此水的質量摩爾濃度實際為常數,并且有平衡常數K可求出水的離子積KW

KW=K×H2O KW= H3O+·OH=107·107=1014mol/l(25℃)

也就是說對于升純水在25℃時存在107摩爾H3O+離子和107摩爾OHˉ離子。

在中性溶液中,氫離子H+和氫氧根離子OHˉ的濃度都是107mol/l。如:

假如有過量的氫離子H+,則溶液呈酸性。酸是能使水溶液中的氫離子H+游離的物質。同樣,如果使OHˉ離子游離,那么溶液就是堿性的。所以,給出H+值就足以表示溶液的特性,呈酸性還是堿性,為了免于用此分子濃度負冪數行運算,生物學家澤倫森(Soernsen)在1909年建議將此不便使用的數值用對數代替,并定義為“pH"。數學上定義pH值為氫離子濃度的常用對數負值。即pH=-log[H+]

因此,pH值是離子濃度以10為底的對數的負數:

改變50m的水的pH值,從pH2pH3需要500L漂白劑。然而,從pH6pH7只需要50L的漂白劑。

測量pH值的方法很多,主要有化學分析法、試紙法、電位法。現主要介紹電位法測得pH值。

電位分析法所用的電被稱為原電池。原電池是個系統,它的作用是使化學反應能量轉成為電能。此電池的電壓被稱為電動勢(EMF)。此電動勢(EMF)由二個半電池構成,其中個半電池稱作示電,它的電位與特定的離子活度有關,如H+;另個半電池為參比半電池,通常稱作參比電,它般是測量溶液相通,并且與測量儀表相連。

例如,支電由根插在含有銀離子的鹽溶液中的根銀導線制成,在導線和溶液的界面處,由于金屬和鹽溶液二種物相中銀離子的不同活度,形成離子的充電過程,并形成定的電位差。失去電子的銀離子溶液。當沒有施加外電流行反充電,也就是說沒有電流的話,這過程終會達到個平衡。在這種平衡狀態下存在的電壓被稱為半電池電位或電電位。這種(如上所述)由金屬和含有此金屬離子的溶液組成的電被稱為類電。

此電位的測量是相對個電位與鹽溶液的成分無關的參比電行的。這種具有立電位的參比電也被稱為二電。對于此類電,金屬導線都是覆蓋層此種金屬的微溶性鹽(如:Ag/Agcl),并且插入含有此種金屬鹽陰離子的電解質溶液中。此時半電池電位或電電位的大小取決于此種陰離子的活度。

此二種電之間的電壓遵循能斯特(NERNST)公式:

能斯特公式

能斯特公式

式中:E—電位

E0—電的標準電壓

R—氣體常數(8.31439焦耳/摩爾和

T—開氏對溫度(例:20℃相當于(273.15+20293.15開爾文)

F—法拉常數(96493庫化/當量)

n—被測離子的化合價(銀=1,氫=1

lnaMe離子活度aMe的對數

標準氫電是所有電位測量的參比點。標準氫電是根鉑絲,用電解的方法鍍(涂覆)上氯化鉑,并且在四周充入氫氣(固定壓力為1013hpa)構成的。

將此電浸入在25℃H3O+離子含量為1mol/l溶液中便形成電化學中所有電位測量所參照的半電池電位或電電位。其中氫電作為參比電在實踐中很難實現,于是使用二類電做為參比電。其中便是銀/氯化銀電。該電通過溶解的AgCl對于氯離子濃度的變化起反應。

此參比電的電電位通過飽和的kcl貯池(如:3mol/l kcl)來實現恒定。液體或凝膠形式的電解質溶液通過隔膜與被測溶液相連通。

利用上述的電組合銀電和Ag/AgCl參比電可以測量膠片沖洗液中的銀離子含量。也可以將銀電換成鉑或金電行氧化還原電位的測量。例如:某種金屬離子的氧化階段。

pH示電是玻璃電。它是支端吹成泡狀的對于pH敏感的玻璃膜的玻璃。管內充填有含飽和AgCl3mol/l kcl緩沖溶液,pH值為7。存在于玻璃膜二面的反映pH值的電位差用Ag/AgCl傳導系統,

如二電,導出。pH復合電和pH固態電,

此電位差遵循能斯特公式:

能斯特公式

能斯特公式

E0RT298.15K25℃)等數值代入上式既得:

E=59.16mv/25℃ per pH (式中已將lnH3O+)轉化為pH

式中RF為常數,n為化合價,每種離子都有其固定的值。對于氫離子來講n=1。溫度“T"做為變量,在能斯特公式中起很大作用。隨著溫度的上升,電位值將隨之增大。

對于每1℃的溫度變大,將引起電位0.2mv/per pH變化。用pH值來表示則每1℃1pH變化0.0033pH值。

這也就是說:對于2030℃之間和7pH左右的測量不需要對溫度變化行補償;而對于溫度>30℃<20℃pH>86的應用場合則須對溫度變化行補償。

pH計,是種常用的業儀器設備,主要用來密測量液體介質的酸堿度值。以及安裝、清洗、抗干擾等等問題的考慮

2分類編輯

人們根據生產與生活的需要,科學地研究生產了許多型號的酸度計:

按測量度

可分0.2級、0.1級、0.01級或更度。

按儀器體積

分為筆式(迷你型)、便攜式、臺式還有在線連續監控測量的在線式。

根據使用的要求

筆式(迷你型)與便攜式pH酸堿度計般是檢測人員帶到現場檢測使用。

選擇pH酸堿度計的度級別是根據用戶測量所需的度決定,而后根據用戶方便使用而選擇各式形狀的pH計。

按便攜性分的,分為:便攜式pH計,臺式pH計和筆式pH計。

級別準度

酸度計的級別和儀器的準確度是不同的兩個概念,儀器級別與其準確度并不*致。酸度計的級別是按其示器(簡稱電計)的分度值(分辨率或小顯示值)表示的,例如:分度為0.1pH的儀器稱為0.1級儀器;小顯示值為0.001pH的儀器稱為0.001級儀器,等等。而儀器的準確度是電計與電配套測試標準溶液的綜合誤差,它不僅與電計有關,而且與玻璃電和參比電更有關。從實際使用要求出發,電計的分度值為0.10.001pH,如果有要的話,依當前的科水平,*可以制作出更密的電計。但是,由于結構和制等方面的原因,常用電的性能還不能達到*理想的程度。

玻璃電的重復性誤差和參比電的溶液接界電勢穩定性都不優于0.01pH。因此,電計的分辨率再,儀器測試準確度都難優于0.01pH。但是,選擇分辨率的儀器可以大限度地克服或消除電計對測試誤差的影響。由于要使電計達到滿意的度已不成問題



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